隨著*嚴厲的環（huán）保督查不斷推（tuī）進，各地不斷（duàn）暴出汙水排放不達標的企業，其（qí）中磷排放不達標也是其中一項重要的問題之一。為了提高大家對含磷廢水處理的不斷認識，特推出（chū）了含磷廢水的處理方法。

       1.磷的形態

       按照磷在水中的存在形態，可分為次磷廢水、正磷廢水（shuǐ）、 有機磷廢水。

       次磷廢水主要產生於電鍍行業。在化學鍍鎳過程中，需要還原劑提供電子給鎳離子，以（yǐ）便鎳（niè）離子（zǐ）還原為鎳（niè）金屬，在大多數的化學鍍（dù）液中，多采用次磷酸鈉為（wéi）還原劑，這就導致清洗（xǐ）廢水中含有磷，而且磷的狀態多為次亞磷。

       我們平常說（shuō）的廢（fèi）水中的磷就是（shì）說（shuō）的正磷酸鹽，正磷酸鹽是磷（lín）的*穩定價態，也是我們*常見的磷酸鹽，一般的廢水中的TP主要就是正磷酸（suān）鹽，磷酸鹽（yán）的來源主要是生活中必（bì）需品、人類排泄物、自然水體、化石能源等。

       但隨著現代工業的發展（zhǎn），有機化合（hé）物的生產、合成日益增多。化工、造紙、橡膠、染料和紡織印染、農藥、焦（jiāo）化、石油化工、發酵、醫藥與醫療及（jí）食品等行業排放的廢水常含有有（yǒu）機磷化合物，造（zào）成了環境汙（wū）染、地麵水（shuǐ）體惡化（huà），威脅著人類健康，有機磷化合物汙染日益受到人們的關注。

       2.含磷廢水的主要來源

       2.1根據來源（yuán）分類

       主（zhǔ）要來（lái）自於各種洗滌劑、工業原料、農業肥料的生產過程以及人體的排泄等;

       2.2根據磷（lín）的存在形態

       可分（fèn）為無機磷（lín）廢水（shuǐ）(磷酸鹽、聚磷酸鹽)和有機磷廢水(含磷（lín）有機化合物混於水)。

       含（hán）磷洗衣粉是含磷廢水的主要來源之一。20世紀60年代中（zhōng）期日本的“琵琶湖事件”引起人們對磷的富營養化的關注,於是洗滌劑的無磷化問（wèn）題便成為研究的熱點。人們通過重組產品配方和使（shǐ）用4A沸石替代磷酸鹽作為主要助劑來合（hé）成無磷洗衣（yī）粉（fěn）取代原（yuán）來的含磷洗（xǐ）衣粉取得了不錯的效（xiào）果;對於農業肥料,一部分磷被植物吸收,一部分被（bèi）土壤吸（xī）附,還有一部分隨水土流失,所以在使用肥料時應考慮到盡量減少土壤流失,可以通過綠（lǜ）化荒山荒漠、因地製宜科學種田、建立農田防護林以（yǐ）及在江河湖泊流域建立綠化帶等手段*大限度地降（jiàng）低水（shuǐ）土流失（shī）,這也（yě）是降（jiàng）低廢水含磷量的一個重要方麵;對於人體的排泄,可以對其進行特殊處理後用於農業肥料。

       3.含磷廢（fèi）水的處理方法

       目前,國內外（wài）汙水除磷技術主要有生物法、化學法兩（liǎng）大（dà）類。生物法（fǎ）如A/O、A2/O、UCT工藝,主要適合處理低濃度及有機態含磷廢水。化學法主要有混凝沉澱法、結晶法、離子交換吸附法、電滲析（xī）、反滲透等工藝,主要適合處理無機態含磷廢（fèi）水,其中混凝沉澱與（yǔ）結晶綜合處理技術（shù）可以處（chù）理高（gāo）濃度含磷廢水,除磷（lín）率較高,是一種可靠的高含磷廢水（shuǐ）處理方法。

       3.1生物法

       20世紀70年代美國的Spector發現,微生物在好氧狀態下能攝取磷,而在有機物存在的厭（yàn）氧（yǎng）狀（zhuàng）態下（xià）放出磷。含磷廢水的生物處理方法便是在（zài）此（cǐ）基礎上逐步形（xíng）成和完善起來的。目前,國外常用的生物脫磷技術主要有3種:   
 
       *,向曝氣貯水池中添加混凝劑脫磷;

       第二,利用土壤處理,正磷酸（suān）根離子會與土壤中的Fe和Al的氧化物反應或與粘土中的OH-或SiO22-進行置換,生成難溶性磷酸化合物;

       第三種方法是（shì）活性汙泥法,這是目（mù）前國內（nèi）外應用（yòng）*為廣泛的一類（lèi）生物脫磷技（jì）術。

       生物除磷法具有良好的（de）處理效果（guǒ）,沒有化學沉澱法汙泥難處（chù）理（lǐ）的缺點,且不需（xū）投（tóu）加沉澱劑。對於二級活性汙泥法（fǎ）工藝,不需增加大量設備,隻需改變運（yùn）轉流程（chéng）即可達到生物（wù）除磷的效果。但要（yào）求管理較嚴格,為了形成VFA,要保證厭氧階段的厭氧條件。

       叢廣治等主持的大連開發區汙（wū）水（shuǐ）廠A/O改造（zào）實踐（jiàn）表明,係統在下列參數下可取得較好的淨化效果:BOD5負荷（hé）為0.2～0.3kg/(kgMLSS˙d),TP負荷為(2.8～3.0)×10-3kg/(kgMLSS˙d)。厭氧段容積∶好氧段（duàn）容積=1∶2,厭氧段DO<0.6mg/L,好氧段（duàn）DO為3～3.5mg/L,水溫12℃。出水含磷量穩定在10mg/L以下（xià）。厭氧好氧活性汙（wū）泥除（chú）磷工（gōng）藝（yì）在不增加標準（zhǔn）活性汙泥法基建投資和維（wéi）護費用條件下,可以較徹底地除磷,且運（yùn）行穩定。這一工藝不但（dàn）繼承了傳統的標準活性汙泥法的優點,又增加了生物除磷功能。

       黃理輝等主持的倒置（zhì）A2/O工藝克服了A2/O工藝比較複雜以及在（zài）吸磷動力利用方麵存在明（míng）顯不足（zú）的缺點,將厭氧、缺氧環境倒置,隻利用一套汙泥回流（liú）係統來取代原來的幾套回流係統。
試驗結果表明,對於工業廢水占2/3的城市汙水而言,倒置A2/O工藝在生產運行中具有較高的去（qù）除有機物和脫氮除磷能力。整個工藝具有流程簡潔、能耗低、運（yùn）行（háng）穩（wěn）定、抗衝擊力（lì）強的特點（diǎn）,適於老廠的改造。

       3.2 化學沉澱法

       通過投加化學沉澱劑與廢水中的磷酸鹽生成難溶沉（chén）澱物,可（kě）把磷分離出去,同（tóng）時形成的絮凝體對磷也有吸附去除作用。常用的混凝沉澱劑有石灰、明礬、氯化鐵,石灰與氯化鐵的混合物等（děng）。影響此類反應的主要因素是pH、濃度比、反應時間（jiān）等。

       為了降低廢水的處理成本,提高處（chù）理效果,學者們在研製開發新型廉價高效化學沉（chén）澱劑方麵做了大（dà）量工作。王光輝發現,原水含磷10mg/L時,投加（jiā）300mg/L的Al2(SO4)3或90mg/L的FeCl3,可除磷70%左右,而在初沉時加入過量（liàng）石灰,一般（bān）總磷可去除80%左右（yòu）。他根據化學凝聚能增加（jiā）可沉澱物質（zhì）的沉降（jiàng）速度,投加新型淨水劑堿式氯化鋁,沉降效果達80%～85%,很（hěn）好地解決了生產用水的PO43-汙染問題。混凝沉澱法是一種傳統的（de）除磷方法,具有簡便易行,處理效果好的優點。

       但是長（zhǎng）期的運行結果表明,化（huà）學沉澱劑的投加會引起廢水pH值上升,在池子及水管中形成堅（jiān）硬的垢片,還會產生一定量的汙泥。另外,研究表明:除磷效率對應沉澱劑劑量的曲線是指（zhǐ）數型的,當化學沉（chén）澱劑超（chāo）出一定量,曲線即達到停（tíng）滯期。所以,試圖用沉澱法將廢水中（zhōng）磷的質（zhì）量濃度降到0.1mg/L以下,是不太（tài）經濟的。

       3.3生物強化除磷

       生物強化除磷中的聚磷菌（jun1）利用比較普遍，目前也是生物除磷的主要研究方向。

       聚磷菌也叫做攝磷菌（jun1）、除磷菌，是傳統活性汙泥工藝中一類（lèi）特（tè）殊的細（xì）菌，在好氧狀態下能超量地將汙水中的磷吸入體內，使體內的含磷量超過一般細菌體內的含磷量（liàng）的數倍，這類細菌被廣泛地用於（yú）生物除磷。

       其原理為：在厭氧條件下，除磷菌能分（fèn）解體內的聚磷酸鹽而產生ATP，並利（lì）用ATP將（jiāng）廢水中（zhōng）的有機物（wù）攝入細胞內，以聚b-羥基丁（dīng）酸等有機顆粒的形式貯存於（yú）細胞內，同時還將分解聚磷酸鹽所產生的磷酸排出體外。而好氧條件下，除磷菌利用廢水中的（de）BOD5或體內貯存（cún）的聚b-羥基丁（dīng）酸的氧化分解所釋放的能量（liàng）來攝取廢水中（zhōng）的磷，一部分磷被用來合成ATP，另外絕大部分的磷則被合成為聚磷酸鹽而貯存在細胞體內。

       3.4吸附法

       20世（shì）紀80年代,多孔隙物質作為吸附劑和離子交換劑就已（yǐ）應用在水的淨化和（hé）控製汙染（rǎn）方麵。黃巍等人以粉煤灰作為吸附劑,對含磷50～120mg/L模擬（nǐ）廢水脫磷的規律特征進行了（le）研究。研究表明粉煤灰中含有較多的活（huó）性氧化鋁和氧化矽等,具有相當大的吸（xī）附作用,粉煤灰對無機磷酸（suān）根不是單純吸附,其中CaO、FeO、Al2O3等可以和（hé）磷酸根生成不溶或（huò）直溶性沉澱現象,因而在廢水處理方麵具有廣闊的應用前（qián）景。

       試驗結果表明,粉煤灰是一種有效（xiào）的吸附劑,在含P質量濃度為（wéi）50～120mg/L,粉（fěn）煤灰用量每50mg為2～2.5g,粒徑範圍（wéi）140～160目,pH中性的實驗條件下,磷的去除（chú）率*高可達99%以上。丁文明、黃霞等合成的鐵（tiě）鈰複合除磷劑除磷效果也比較好。它是通過鐵鹽與鈰鹽的混合溶液與堿液反應（yīng）合成的,對水溶液中的磷酸鹽具有高效吸附作（zuò）用。經正交試（shì）驗發現,鹽溶液中鐵、鈰離子（zǐ）的含量是影（yǐng）響除磷效果的（de）*重要因素,此外合成溫（wēn）度、幹燥溫度也對吸附性能有（yǒu）一定影響（xiǎng）。各種（zhǒng）測試（shì）證明,結晶破碎是複合除磷劑比表（biǎo）麵積增大的主要原因（yīn）,而比表麵積（jī）增大（dà）又是（shì）高效吸附除（chú）磷（lín）的主要原因。預計以後會出現更多吸附除磷的吸附劑。

       3.5其（qí）他的除磷方法

       鄒偉國等研究的新型雙汙泥脫氮除磷工藝（yì）係統處理生活汙水取得成功。傳統的脫氮除（chú）磷工藝多采用單汙泥係統,因此存在著硝化（huà）和除磷泥齡之間的（de）矛盾,將（jiāng）活性汙泥法與生物膜（mó）法相結合,可解（jiě）決這個問題（tí）。

       實驗結果表明（míng）,該工藝對PO43-的去除率達到了90%,處理效果穩定,對水質的適應能力很強。

       陳瀅等（děng）進行了低（dī）溶解氧SBR除磷工藝的研究。

       該方法要注意的是汙泥（ní）負荷（hé）對COD去除率和除（chú）磷效（xiào）果的影響較大,因此要選擇（zé）合適的汙泥負（fù）荷。汙泥負荷過高時會導致非絲菌（jun1）汙泥膨脹。

       方茜等利用SBR法處理低碳城市汙水取得進展,解決了處理（lǐ）碳、氮（dàn）、磷比例失調(碳量（liàng）偏低)城市汙水如何（hé）保證氮磷高效去除的難（nán）點。

       結果表明,利用此法處理廣（guǎng）州地區低（dī）碳城市汙水,出水有機物、氨氮及總磷（lín）均（jun1）達（dá）標,且（qiě）磷的釋（shì）放量越大則出水磷總濃（nóng）度就越低（dī）。實踐證明,SBR法具有流程簡單,不需（xū）要汙泥回流,脫（tuō）氮除磷效果好的特點。

       3.6 國內外常用的含有機磷化合物廢水處理的方法

       3.6.1氧化法

       （1）臭氧氧化法

       臭氧氧化法適於處理濃度（dù）較低、難被（bèi）生物（wù）降解或對生物有毒（dú）的農藥廢水，如馬拉硫磷、伏殺磷等。一（yī）般生成疑基化合物，*後生成CO2和H2O，無（wú）二次汙染，在分解有機物的同時，還具有脫色（sè）、脫臭和殺菌作用。臭氧（yǎng）氧化的缺點是臭氧發生（shēng）器耗電量較高，故在電量供應充（chōng）足的條件（jiàn）下才（cái）適合。

       （2）濕式氧化法

       是一種在空氣存在下，將廢水加熱、加壓，使其COD、BOD、懸（xuán）浮物都大幅度降低的方法。該（gāi）方（fāng）法（fǎ）適於（yú）處理濃度較大、毒性高，生（shēng）物難降解的物質，該法對COD去除效率較低。用濕式氧化法處理（lǐ）廢水，有機磷去除率達（dá）80%左右。反應以水解為（wéi）主，有機磷轉化為水解（jiě）產物（wù）H3PO4、HCl、CH3OH等，*後磷以Ca3(PO4)2的形式回收。

       （3）氯氧化法

       含氯氧化劑有Cl2、ClO2、次氯酸鹽等。在pH<3時，氧化對硫酸效果*好。氯氣氧化法處理馬拉硫磷廢水（shuǐ），用燒堿中和至pH為7，通C2至PH2～3，分去底層油狀物，再投（tóu）燒堿(占廢水量的（de）2%)，在40℃下攪拌4Pu6h，毒性磷含量降至7～12mg/L。

       3.6.2 生化處理法

       （1）活性汙泥法

       生化處理是將均化後的廢水與含有馴化（huà）的耐有機磷的細菌的活性汙泥混合，並進行曝氣。曝氣後進入沉澱池，經沉澱池處理後再進行二次曝氣。曝氣生化處理可使BOD下降至13mg/L，有機磷中（zhōng）的磷可作為生物營養物質被回收利用。生化處理法應用（yòng）廣泛，效果較好。

       （2）藻類處理法

       有（yǒu）機磷殺（shā）蟲劑可（kě）用綠藻有效去除，但用藻類（lèi）處理（lǐ）時，有（yǒu）時會形成極（jí）毒且穩定的中間產物，藻類（lèi）處理對硫磷時，得到更（gèng）毒的中間產物。處理某些（xiē）有機（jī）磷廢水在20℃用ChlorellValgaris處理2～30d，可有90%～98%的去除率。

       （3）酶法

       在（zài）酶法處理含酚、甲酚、二甲酚及磷酸三久酯廢水時，可用辣根過氧化酶處理（lǐ），能（néng）取得較好的效果。

       3.6.3吸附法

       有機磷吸附效果更好，也可經（jīng）堿解後再用活性炭，活性炭可用蒸汽（qì）再生，如對硫磷、EPN等。廢水中的磷酸三丁酯可用（yòng）飛灰及粘（zhān）土作吸附（fù）劑去除，但在酸性（xìng）介質中加硝酸可提高去除率。聚（jù）乙（yǐ）烯用醇（chún）或酮處理後可用來吸附水中微量的有機磷化（huà）合物。

       3.6.4水解法

       （1）酸解法

       酸解能使有機磷（lín）分子的堿性基斷（duàn）裂（liè），生成正磷酸（suān）。水（shuǐ）解法（fǎ）的缺點是要求設備耐腐蝕，在高溫高壓處理對磷（lín）酸廢水，pH3～4，壓力40～50atm，200～250℃，可使有機磷（lín）的無機化率（lǜ）達到90%～100%。

       （2）堿解法

       堿解常用堿解或石灰乳。在堿性條件下，有機磷分子中酸（suān）酐（gān）易斷裂，因此堿解有較好的去除效果，但有有（yǒu）機磷產生，*終回收困難，殘渣難處理 。

       4.化學除磷劑的作用機理及其優缺點

       隨著環保要求越來越高，化學除磷應用越來越廣泛，目前化學除磷目前常用的有鋁鹽、鐵鹽和鈣鹽三種類型（xíng）的除磷劑。

       4.1鋁鹽除磷劑

       原理：鋁鹽除磷的原理一般（bān）認（rèn）為是當鋁鹽分散於水體時（shí），一方麵 Al離子與 磷酸根反應，另一方麵，Al離（lí）子（zǐ） *先（xiān）水解生成單核絡合物Al(ＯＨ)2+、 Ａl(ＯＨ)2+及 AlO2ˉ等，單核絡合物通（tōng）過碰撞進一步縮合，進而形（xíng）成一係列多（duō）核絡合物Aln(OH)m(３n－m)＋(n＞1，m≤3n)，這些鋁的多核絡合物往往具有較高（gāo）的正電荷（hé）和比表麵積，能迅速吸附水體中帶（dài）負電荷（hé）的雜質（zhì），中和膠體（tǐ）電（diàn）荷，壓縮雙電（diàn）層及降低膠體 ξ 電位，促進了膠（jiāo）體和懸浮物等快（kuài）速脫穩、凝（níng）聚和沉澱，表現出良好的除磷效（xiào）果。

       藥劑：常用（yòng）鋁鹽有聚合氯化鋁和硫酸（suān）鋁，盡管投加大量的藥劑之後,硫酸鋁有（yǒu）相對較（jiào）好（hǎo）的（de）除磷效果,但要使出水含（hán）磷（lín）量達到0.5mg/L,PAC和Al2(SO4)3的加藥量分別為1.35mg/L和（hé）6mg/L，從經濟性方麵看,聚合（hé）氯化鋁(PAC)相對更經濟一些。

       4.2鐵鹽除磷劑

       原理：溶於水（shuǐ）中後，Fe３＋一方麵與磷酸根生成難溶鹽，一方麵通過溶解（jiě）和吸水可發生（shēng）強烈水解（jiě），並在水解的同時發生各種聚（jù）合反應，生（shēng）成具有較長線性結構的多核（hé）羥基絡合物，如Fe2(OH)24+、Fe3(OH)45+、Fe5(OH)96+、Fe5(OH)87+、Fe5(OH)78+、Fe6(OH)126+、Fe7(OH)129+等。這些（xiē）含鐵的羥基絡合（hé）物能有效降低或消除水（shuǐ）體中膠體的 ξ 電位（wèi），通過電中和，吸附架橋及絮體的卷掃作用使膠體凝聚，再通過沉澱（diàn）分離（lí）將磷去除。

       藥劑：目前常用鐵（tiě）鹽有低（dī）分子無機鐵鹽（yán）（硫酸亞鐵，氯化鐵等）和高分子無機鐵鹽（聚合硫酸鐵、聚合硫（liú）酸氯鐵）。

       在絮（xù）凝劑投加（jiā）量為1500 mg/L的情況下，氯化鐵和聚合硫酸鐵對總磷的去除率分別為92.12%和78.65%，氯化鐵的作用效果*佳，聚合硫酸（suān）鐵次之。

       當總磷濃度降到0.5mg/L以下,FeSO4和（hé）FeCl3的加藥（yào）量分別為7.5mg/L的Fe2+和9mg/L的Fe3+。但是通過沉澱觀察發現（xiàn）,FeSO4・7H2O作混凝劑時,水樣（yàng）較渾濁,並沒有形成很明顯的絮狀沉澱,去除效果較差,也沒有出現FeCl3大（dà）量投加後出現的很（hěn）明（míng）顯的固液分離界麵,隻是生成很細小的固體狀顆粒。原因是二價鐵離子與磷酸根（gēn）反應較差,氧（yǎng）化為三價鐵離（lí）子後,可望取得更好的除磷效果。

       雖然從投藥量上看FeCl3・6H2O明顯多於FeSO4・7H2O,但前者析出物沉降性能更好，所以綜合來說氯（lǜ）化鐵比硫酸亞鐵除磷效率更（gèng）高！

       4.3鈣鹽除磷劑

       原理：汙水中的磷與石灰中的鈣產生反應（yīng）。形（xíng）成[Ca5(OH)(PO4)3]（羥磷灰（huī）石），其反應式如下：5Ca2+4OH十3HPO4-Ca5(OH)(PO4)3十3H2O在（zài）堿性（xìng）條件下羥磷灰（huī）石沉（chén）澱，從而去除了磷酸根。

       藥劑：鈣鹽（yán）除（chú）磷一般常用的有石灰和氯化鈣。

       通過試驗發現加入無水氯化（huà）鈣之後,對原水中總磷的去除效果較差,故直接棄用無水氯化鈣。由圖8可以看出（chū）,要使出水中總磷濃度降到0.5mg/L以下,需加入80mg/LCa2+。從去除效果看,Ca(OH)2的去除效果明顯好於CaCl2的去除效果,但是用Ca(OH)2除磷,加藥量很大。

       總之，鋁（lǚ）鹽和鐵鹽的除磷效果明顯,絮凝物沉降性能好,但是鋁鹽（yán）因為需（xū）要過量投加除（chú）磷，會導致水中鋁（lǚ）離子過高，而鋁離子（zǐ）對人體毒性比較大，*常聽說的是會殺死神經元，使人的記憶力（lì）減退或喪（sàng）失，引發早老性癡呆症等疾病。而鐵離子的過量會導（dǎo）致（zhì）出水顏色變深，鐵離子對設備也會（huì）加速腐蝕！鈣鹽生成（chéng）的Ca5(OH)(PO4)3沉澱性比較差（chà）,反應要求在堿性（xìng）條件下進行,pH值偏高（gāo）,且出水硬度大，但（dàn）是石灰成本很低。

       如果從成本、效果和操作複雜性綜合考慮（lǜ），鐵鹽較鋁鹽（yán），鈣鹽除磷（lín）效果更好，鐵鹽是*佳的除（chú）磷藥劑。

       5.化學（xué）除磷藥劑投加的方式及優缺點（diǎn）

       化學（xué）除磷工藝可按化（huà）學藥劑的投加地點來分類，實際中常采用的有：前置除磷、同步除磷和後置除磷。

       5.1前置除磷

       前置除磷工藝的特點是化學藥劑投（tóu）加（jiā）在沉砂池中、初沉池的進水渠（qú）（管）中、或者文丘裏渠（利用渦流）中。其一般需（xū）要設（shè）置產生渦流的裝置或者供給能量以滿足混合的需要。 相應產生的（de）沉析產物（大塊狀的絮凝體（tǐ））在初沉池中通（tōng）過沉澱（diàn）被分離。如果生物段采用的是生物濾池，則不允許使（shǐ）用鐵（tiě）鹽藥劑，以（yǐ）防止對填料產生危害（產生（shēng）黃鏽（xiù））。

       前置除磷工藝由於僅在現有工藝前端增加化學除磷措施，比較適合於現有汙水處理廠的改建，通過這一工藝步驟不僅可（kě）以除磷，而且可以減（jiǎn）少生（shēng）物 處理設施的（de）負荷。常用的化學藥劑主要是石灰和金屬鹽藥劑。前置除磷後控製剩餘磷酸鹽的含（hán）量為1.5-2.5mg/L，完全能滿足後續生物處理對磷的需要。

       5.2同步除磷

       同步除磷是目前使用*廣泛的化（huà）學除磷工藝，在國外約占所有化學除磷工藝的（de）50%。其工藝是將化（huà）學除磷劑投加在曝氣池出水或二沉（chén）池進水（shuǐ）中，個別情況也有將藥劑投加在曝氣池進水或回流汙泥渠（管）中。目前已確定對於活性汙泥法工藝和生物轉（zhuǎn）盤工藝可采用同步化學除磷方（fāng）法，但對於生物濾池工藝（yì）能否將藥劑投加在二次沉澱池進水中尚值得探討。

       5.3後（hòu）置除（chú）磷

       後置除磷是將（jiāng）沉析、絮凝以及被絮凝（níng）物質的分離在一個與生物處理相分離（lí）的設施中進行，因此也叫（jiào）二段法工藝。一般將化學藥劑投加到二沉池後的一個混合池中，並在其後設置（zhì）絮凝池和沉澱池（或氣浮池）。

       對於要求不嚴的受納水體，在後置除磷工藝中可采用石灰乳液藥劑，但必須對出水pH值加以控製，如可采用CO2進行中和。采用氣浮池（chí）可以比沉澱池更好地去（qù）除懸浮物和總磷，但因為需要恒定供（gòng）應空氣因而運行費用較高。

       6.吸附法除磷技術

       吸附法以其容量大、耗能少（shǎo）、汙染小、去除快和可循（xún）環等優點，在除（chú）磷方（fāng）麵得到了廣泛的應用。用單（dān）一材料（liào）直接吸附磷的研究已經成熟，現在的（de）主要研究方向已經轉（zhuǎn）為（wéi）對材料進行改性後用於磷的吸附研究，改性材料的吸附研究方興未艾。

       6.1 活性炭

       近年來對活性炭用於吸附的研究，大多以改性的方式出現，通（tōng）過增強活性炭的化學（xué）吸附能力來提高除磷效果。

        含鐵活性炭有很好的吸附磷效果（guǒ），Zhengfang Wang等（děng）〔2〕對比含鐵活性炭（tàn）(AC-Fe)和含（hán）鐵氧化活性炭(AC/O-Fe)後發現（xiàn），通過硝酸氧（yǎng）化的活（huó）性炭(AC/N-Fe)可搭載更多的Fe，從而在活性炭表麵形（xíng）成大量的（de）活性位（wèi）點，得到了比（bǐ）AC-Fe更高的磷吸附效果。其中AC/N-FeⅡ和（hé）AC/N-FeⅢ的吸附過程主要以表麵吸附和顆粒內擴散為主，且AC/N-FeⅡ較AC/N-FeⅢ顆粒內擴散能力強，活化能更高，因此綜（zōng）合研究表明：AC/N-FeⅡ對磷吸附（fù）效果優於AC/N-FeⅢ〔3〕。

       ACF-La的吸附磷能力會因溶液中存在NO3-、SO42-、CO32-而變差〔4〕。ACF-LaOH吸附磷的主（zhǔ）要機理是配體（tǐ）交換、靜電作用和Lewis酸堿反應。pH增加會減弱（ruò）配（pèi）體交換和（hé）靜電作用的（de）能力，而增強Lewis酸堿（jiǎn）反應的能（néng）力，致使綜合（hé）吸附量減少〔5〕。Jianyong Liu等〔6〕研究ACF-LaFe吸（xī）附（fù）磷發現，ACF-LaFe帶有大量（liàng）淨正電荷（hé），使得其*大吸附容量高於ACF-LaOH，室溫下（xià）*大吸附容量可達29.44 mg/g，共存（cún）陰離子對（duì）吸附磷有不利影響，順序為：F->SO42->NO3- >Cl-。

       6.2 生物質

       生物（wù）質（zhì）主要指自然界中（zhōng）一切有生命的可以生長的有機物質。用（yòng）於吸附工程的有機物質（zhì）及其廢棄物就是生物質吸附劑。生物質吸附劑具備以下優點〔7〕：材料成本低、分布廣;孔隙率高（gāo），表麵積大（dà）;表層含有較多羥基，改性簡單（dān），與磷酸根離子反應的活（huó）性較高;在水中不溶解，易分離。近年來研究的生（shēng）物質吸附劑有軟體動物殼（ké）、蛋殼、甘（gān）蔗渣（zhā）等。

       Wanting Chen等〔8〕在研究用牡蠣殼吸附初始質量濃度為10 mg/L的磷時發現，反（fǎn）應溫度從20 ℃升到（dào）30 ℃和殼粒徑（jìng）從590 μm降到180 μm，都會增大牡蠣殼（ké）的吸附容量，牡蠣殼有豐富的吸附位點，並且比大多（duō）數吸附劑更環保。

       T. Köse等〔9〕用焙燒廢（fèi）蛋殼(CWE)吸附磷時發現，CWE對磷（lín）的吸附去除率在pH 為2~10時都（dōu）能大於（yú）99%，並（bìng）得到吸附劑的*佳投加質量濃度為2 g/L;其他陰離子的存在對CWE吸附（fù）磷（lín）的影響不（bú）大，吸附磷後的CWE由於（yú）含（hán）有大量鈣、鎂和（hé）磷，可（kě）用作肥料和土壤改良劑;附（fù）著氫氧化鐵的廢蛋殼吸附（fù）磷的速率很快。

       W. Carvalho等〔10〕研究改性甘蔗渣吸附磷的效果發現，附（fù）著Fe2+的甘蔗渣(0.06 mol/g)比不附著 Fe2+的甘蔗渣在吸附磷的效率方麵提高了45%，羧甲基改性的甘蔗渣附著Fe2+的濃度比未改性的甘蔗渣提高了80%，隻需要對原材料做稍微的化學改性（xìng），磷（lín）吸附（fù）性能（néng）就能（néng）得到大大的優化。

       6.3 金（jīn）屬(氫)氧化物

       金屬氧化物（wù）具有表麵積大、羥基團眾多和選擇（zé）吸附性高的優點。

       氧化鐵吸附磷主要通（tōng）過球麵（miàn）的（de）靜電吸附和球（qiú）內絡合（hé）的化（huà）學吸附〔11〕。磁性氧化鐵納米粒子在磷的初始質量濃度為2~20 mg/L、吸附劑投加質量濃度為0.6 g/L、反應時間為24 h時（shí），得到磷*大吸附容量為5.03 mg/g，在pH=11.1時，吸（xī）附容量則急劇下降到0.33 mg/g〔12〕。

       L. Rodrigues等〔13〕研（yán）究水合氧化鋯吸附磷時發現，溫度由25 ℃升至65 ℃時，吸附容量則由53 mg/g升至67 mg/g，且在12 h達到吸附平衡，在pH=12時能解（jiě）吸約74%的磷。氧（yǎng）化鋯（gào）納米粒（lì）子吸附磷的速率很快，在pH=6.2時可達*大吸附（fù）容量為99.01 mg/g，是吸附容量*高（gāo）的吸附劑（jì）之一，高濃度的共存陰離子對磷的（de）吸附影響很小，吸附的*適pH 為2~6，吸附容量（liàng）在pH超過7時急劇下降〔14〕。

       水滑石（shí）

       黃中子等〔15〕在研究MgAl-CO3水滑石吸附磷時（shí）發現，當磷的初始質量濃度在25~100 mg/L時，30 min內即可達到（dào）吸附平衡，磷的去除率超過99%。MgAlZr-CO3水滑石對磷的選擇吸附性很高，吸附溶液中離子的排（pái）序為HPO42->>SO42->Cl-、NO3-，這是由於磷酸根離子直接（jiē）與層間Zr(Ⅳ)離子發生了絡合（hé）反應〔16〕。孫德智等〔17〕研究ZnAl-2-300水滑石吸附磷的（de）效（xiào）果發（fā）現，汙泥脫水液的溫度從25 ℃升到30 ℃時，水滑石的磷吸附容量明顯增加，水溫（wēn）繼續升至（zhì）50 ℃時，水滑石吸附容（róng）量又降至25 ℃時的水（shuǐ）平。焙燒（shāo）ZnAl水滑（huá）石（shí）會增大（dà）表（biǎo）麵積和增加孔隙率，焙燒溫度為300 ℃時除磷效果*佳，600 ℃時（shí）變成尖晶石（shí）從而（ér）減（jiǎn）小了表麵積〔18〕。

       膠體（tǐ）水滑（huá）石納（nà）米片在pH為4.5~11內的（de）除磷效果較好，吸附磷（lín）後的吸附劑可用作（zuò）普通海藻石蓴的生長肥料〔19〕。

       6.4矽基（jī）介孔分子篩

       Dandan Li等〔20〕研究粉煤灰一鍋法製備（bèi）MCM-41吸附磷發現，在pH=10時MCM-41-CFA-10有（yǒu）*大的空隙體積0.98 cm3/g、*高的比表麵積1 020 m2/g和*低的n(Si)∶n(Al)，並在25 ℃時（shí）有64.2 mg/g的吸附容量，比SBA-15的53.5 mg/g、MCM-41的31.1 mg/g和矽藻土的62.7 mg/g都要大。Jianda Zhang等〔21〕在研究載鑭二氨基改性的（de）MCM-41吸附磷時發現（xiàn），該吸附（fù）劑的吸附速率和吸附容量都很（hěn）高，*大吸（xī）附容量為54.3 mg/g，pH 3.0~7.0為（wéi）吸附反應（yīng）*適的pH，溶液中Cl-和NO3-的存在對除磷影響（xiǎng）很小，而F-和SO42-的存在（zài）則影響明顯。

       J. Choi等〔22〕對（duì）比純的、氨基官能化（huà）的和共縮合的SBA-15發（fā）現，它們的*大吸附容量分別為（wéi）2.018、59.890、69.970 mg/g，內（nèi）孔表（biǎo）麵附著的氨基帶來的強化學親和力是（shì）較純SBA-15吸附容量更（gèng）高的原因。

       6.5 黏土礦物

       黏土礦（kuàng）物（wù）是組成黏土岩和土壤的主要（yào）礦物。它們是一些含鋁、鎂等為主（zhǔ）的含水矽酸（suān）鹽礦物，是各類土壤和（hé）沉積（jī）物的主要成分，其結構特征（zhēng）是（shì）一種含水的層狀結構。常用於吸附工程中的黏土礦物（wù）有高嶺石、膨潤土、蛭石、凹凸棒土和鹿沼土等（děng）。

       翟由濤等〔23〕研（yán）究經鹽酸和煆燒改性的高嶺（lǐng）土對磷的吸附效果發現，鹽酸改性的高嶺土表麵積會增大，從而大量的Al、Si等活性點位暴露，吸附磷能力變強，質量分（fèn）數為9%的酸改性的（de）高嶺土在磷的初始質量濃（nóng）度為（wéi）20 mg/L的25 mL溶液中時吸附磷效果*佳，去除率為81.8%，500 ℃煆燒改（gǎi）性的高嶺土中Al元素表現出*佳的活化狀態，對溶液中磷的去除率（lǜ）可達99.5%。S. Gupta等〔24〕對比未（wèi）改性、煆燒改性和酸改性的高嶺石發現，酸改（gǎi）性的高嶺石是這（zhè）其中吸附磷容量*大的，投加少量的高嶺（lǐng）土（tǔ）能大量減少溶液中（zhōng）的磷酸鹽。

       K. Reitzel等〔25〕用鑭改性的膨潤土吸（xī）附淡水和鹹水中（zhōng）的磷發現，pH超過8.1時（shí），該膨（péng）潤土和磷的結合（hé）能力受到較大影響，由於硬水中CO32-溶度較高，這種影響在硬水中表現得更為明（míng）顯。王峰等〔26〕用鹽酸和煆燒法改性膨潤土吸附磷的研究發（fā）現，改性膨潤土的除磷效果（guǒ）隨酸濃度的（de）增加（jiā）而增加，500 ℃煆燒改性的膨潤土在磷初始質量濃度為10 mg/L、pH=9時對磷的去除率可達92.77%，0.47 mg/L的剩餘磷質量濃度（dù）已達到廢水綜合排（pái）放的一級A標準。

       Weiya Huang等〔27〕研究（jiū）用La(OH)3改性的剝離蛭石吸附磷時發現（xiàn），蛭石在25 ℃時有*大吸（xī）附容（róng）量，為79.6 mg/g，用該改性蛭石對2 mg/L低濃度磷（lín）酸鹽的二級出水進行處理，10 min即可達到97.9%的除磷率，使磷的質量濃度降到了50 μg/L以下，溶液中F-、Cl-、NO3-、SO42-的存在對除磷影響可以忽略不（bú）計，但0.1 mol/L的CO32-存在（zài）會使磷的去（qù）除率下降到54.3%。J. Xie等〔28〕研究煆燒溫度對（duì）凹凸棒土吸附磷的影響（xiǎng）時發現，在200~900 ℃的煆燒溫度中，700 ℃煆（duàn）燒的凹凸棒土有*大吸附（fù）容量，為5.2 mg/g。Shengjiong Yang等（děng）〔29〕研究鹿沼土對磷的吸附實驗發現，吸（xī）附過程中前110 min進行快（kuài）反應，110 min之後（hòu）到超過（guò）24 h為慢反應，*大吸附容（róng）量為2.13 mg/g，由於（yú）吸附的（de）*佳（jiā）pH=6，則鹿沼土對廢水中磷的吸附一般無需（xū）調節pH。

       6.6 其他

       除了上述幾類吸附劑外，鐵礦、石（shí）墨烯和凝膠（jiāo）等也可以作為除磷的吸附劑。M. Mallet等〔30〕研究水鐵礦對磷酸鹽的吸附實（shí）驗發現，在pH=4時得到*大（dà）吸附容量，為104.8 mg/g;而在pH=7時的吸附容量也有77.8 mg/g。該吸附劑可直接（jiē）用於市政汙水(pH 6.5~7.3)的處（chù）理，溶液中Cl-、NO3-、SO42-的存在對除磷的影響（xiǎng）很小。邵鵬輝（huī）等〔31〕研究磷在（zài）磁鐵礦-針鐵礦混合相上的吸附時發現，在初（chū）始磷質量濃度為51.8 mg/L、pH=2和磁鐵礦-針鐵（tiě）礦混合相投加質量濃度為10 g/L時（shí），磁（cí）鐵礦-針鐵礦對溶液中磷的（de）去除率達到了94.16%。在初始磷質量濃度為100 mg/L和溫度為30 ℃時，石墨烯對磷（lín）的吸附容量（liàng）達到了89.37 mg/g〔32〕。T. Singh等〔33〕用（yòng）吸附了Cu的水凝膠無需任何處理直接用於吸附磷的研究發（fā）現（xiàn），在pH=6.1時該凝膠有*大磷吸附容量87.62 mg/g，共存陰離子對除磷影響（xiǎng）的順序為C5H7O5COO->SO42->HCO3->Cl->NO3-，前（qián）兩者影響較大，後兩者影響較小（xiǎo）。

       總之,相（xiàng）比其他除磷技術，吸附法除磷具有容量大、耗能少、汙染小、去除快和可循環等優勢，但其（qí）自身也存在許多不足之處：共存離子對改性活性炭除磷（lín）影響顯著（zhe）;生物質的吸附容量較小;pH的變化對金屬氧化（huà）物吸附容量影（yǐng）響很大;幾種特定的陰離子（zǐ）對矽基介孔分子篩（shāi）影響（xiǎng）較大（dà）;黏土礦物普遍存在吸附容量小的缺（quē）陷。因此，在以後的吸（xī）附法除磷研究中（zhōng），主要有幾個方麵值得深入探究：(1)要兼顧以上不（bú）足之處選擇合適（shì）的改性方法;(2)對改性的吸附原理研（yán）究，目前的研究多注重去（qù）除效果，缺乏係統全麵的描述（shù）除磷原理和過程（chéng）的理論及模（mó）型;(3)研究吸附劑的後續處理，不注重吸附磷後的後續處理，往往會帶來（lái）二次汙染，不利於環保，可以把廢料開發（fā）為植（zhí）物肥料或土壤改良劑等。隨（suí）著吸附劑改性的發（fā）展和理論的研究深入，吸附法在廢水（shuǐ）除磷和（hé）治理富營養化水體中必定會發揮重要（yào）作用。