隨著我國經(jīng)濟社會快速發展,焦(jiāo)化、化工、石油、屠宰、製藥、養殖、垃圾填埋等重點行業發展迅速(sù),但同時也排放出了(le)大量廢水。這些廢水常具(jù)有汙染物(wù)(COD、氨氮、有(yǒu)機氮)濃度高、可生化性差等(děng)特點。近年來,隨著(zhe)《水汙染防治行動計(jì)劃(huá)》(水(shuǐ)十條)的發布,對這些重點行業排放廢水的(de)深度處(chù)理提出(chū)了更嚴苛(kē)的要求(qiú)。然(rán)而,應用於含氮有機廢水處理的傳統硝(xiāo)化-反硝化脫氮工藝(yì),常存在著總氮去除(chú)率低、能(néng)耗高、藥耗多、工藝流(liú)程長等問題,嚴重阻礙了廢水處理的可持續發展。基於厭氧氨(ān)氧化(Anammox)的自養生物(wù)脫(tuō)氮工藝是廢水(shuǐ)脫(tuō)氮領域湧現的新型脫氮技術,為廢水高效節能處理(lǐ)提供了新的思路和方向(xiàng)。然而,廢水中(zhōng)較高的COD對Anammox的成功應用提出了(le)巨大挑戰;另一方麵,Anammox是自養生物過程,對COD去除幾乎無能為力。因此,能否建立一種新型工藝(yì),在同一反應器內發揮Anammox菌高效低耗脫氮的同時,實現同步COD去除?對此,來自太原理工大學的周鑫教授團隊與新加坡南洋理工(gōng)大學的劉雨教授合作研發了一種異養(yǎng)/自養耦合(hé)型部分Anammox一體化生(shēng)物膜(mó)新工藝—SCONDA®(SimultaneousCarbonOxidation, partialNitritation,Denitritation andAnammox),該工藝有機結合了短程硝化-反硝化-Anammox等異養與自養脫氮過程,可實現高濃度含(hán)氨(ān)有機廢水的一(yī)步(bù)式高效處理,相關(guān)成果已發表於Bioresource Technology、Chemosphere等,有望為該領域提供一(yī)種經濟高效、普適性(xìng)強的新型脫氮處理技術,應用前景廣闊。
反應係統與(yǔ)啟動
為實(shí)現SCONDA,*先建立了有效(xiào)容積為5 L的(de)SBBR係統(圖1),內部填(tián)充(chōng)聚氨酯泡綿(mián)載體,以SBR方式運行;進水中(zhōng)添加高(gāo)濃度NH4+-N和葡萄糖作為反應底物(NH4+-N:300 mg/L;COD:600~900 mg/L;C/N:2~3)。水溫控製為30±1℃;pH為7.5-7.8。接種汙泥分別采用城市汙水處理廠的好氧活性汙(wū)泥和焦化廢水處理廠(chǎng)的短程(chéng)硝化汙泥,在啟動大約3個月後(hòu)進入試(shì)驗階段。
運行策略與(yǔ)係(xì)統脫氮性能
在運(yùn)行階段,為促進短程脫氮過程(chéng)中NO2--N積累和(hé)Anammox的脫氮(dàn)性能,分別采用兩種不同的運行策略實現SCONDA過程。
策略Ⅰ:逐步提高進水氨氮濃度
以城(chéng)市汙水處理廠好氧活性汙泥為接種汙泥。為淘汰亞硝酸氧化菌(NOB),氨氮濃度從100 mg-N/L逐步增加到300 mg-N/L以提(tí)高遊(yóu)離氨(FA)濃度,DO約為1.2 mg/L,C/N為3。運行(háng)160多(duō)個周期後,反應係統COD、NH4+-N和TN去除率*高分別達94.3%、92.6%、86%(圖2所示)。出水中TN以NH4+-N和NO2--N為主,載體上生物膜顏色由棕黃色逐漸變成微(wēi)紅色。
采用高通量測序研究了反(fǎn)應(yīng)係統中的微(wēi)生物(wù)群落結構(gòu)。結果顯示,優勢微生物為異養菌,包括Ohtaekwangia,Saccaribacteria,Chryseolinea等(děng)好氧異養菌及Thauera,Azospira,Comamonas等反硝化菌;自養菌方麵,Nitrosomonas(2.4%)為主要的氨氧化菌(AOB),而CandidatusKuenenia(3.7%)為優勢(shì)厭氧氨氧(yǎng)化(huà)菌。該結果表(biǎo)明係統(tǒng)成功實現了短程硝化(huà)、反硝化(huà)和厭氧氨氧化等脫氮過程。
策略Ⅱ:直接從短程(chéng)硝化過程轉換
以短程硝化汙泥為接種(zhǒng)汙(wū)泥,在*階段保持氨氮濃(nóng)度為300 mg/L,C/N比為2。由於高FA和限氧作用,係統能夠實現穩定的短程硝(xiāo)化,然而受低C/N比影響TN去除率僅為(wéi)40%。在第二階段通過縮(suō)短水力停留時間的(de)方式,進水氨氮負荷從0.09提高到0.18 kg-N/(m3·d);DO從2.5 mg/L降至1.2 mg/L。結(jié)果顯示(圖3所示),盡管NH4+-N和COD去(qù)除有一(yī)定的下降,但TN去除提升(shēng)至80%以上,且氮去除負荷顯著提高。此時生物膜顏色(sè)轉變成紅色。
采用高通量測序研究(jiū)了反應係統(tǒng)中的微生物群落結構。結果顯示,在兩運行階(jiē)段中異(yì)養菌均為優勢菌,但在階段二(èr)條件下微生物群落更具多樣化。在自養菌方麵,較階段一,經過階段二運行後反應係統中AOB豐度下降了32%,而厭氧氨(ān)氧(yǎng)化菌CandidatusKuenenia由未檢出提(tí)高至2.7%。上述結果表明,通過運行控製反(fǎn)應係統已由完(wán)全短程硝化-反(fǎn)硝化過程轉換為短程硝化-反硝化耦合厭氧氨(ān)氧化過程,其中Anammox的實現對係統(tǒng)TN去除提高具有重要作用。
物料平衡分析(xī)
對SCONDA體係中的碳和氮進行物料衡算(suàn)分析。結果顯示(圖4),在氮素去除方麵,短程硝化-反硝化貢獻了TN去(qù)除的53%,而短程硝化-Anammox貢獻了43%,表明這(zhè)兩種脫氮途徑在(zài)係統中對高效脫氮均具有(yǒu)重要作用。在碳素去除方麵,55%的COD通過好氧過程被降解,而32%的COD經(jīng)反硝化途徑去(qù)除。
碳氮去除過程
基於以上結果,推斷(duàn)SCONDA工藝(yì)中碳氮去除(chú)過程(圖5所示)。*先,約80%的氨氮經短程(chéng)硝化被氧化為亞硝氮,其中(zhōng)部分在低C/N作用下經反硝化去除,而剩餘亞硝氮與20%的氨氮通過Anammox反應去除。高(gāo)FA、低DO的運行方式和生物膜空間分(fèn)層結構促進了Anammox的富(fù)集與活性(xìng)發(fā)揮。化學(xué)計量學(xué)計(jì)算進一步表(biǎo)明,SCONDA工藝對氧和有(yǒu)機碳的需求量分別為2.74 g-O2/g-N和0.95 g-COD/g-N。與傳統(tǒng)硝化-反硝化脫氮工藝相比,SCONDA工藝可節省40%供氧和(hé)67%有(yǒu)機碳源的需求,COD和TN去除效率高,溫室氣體減(jiǎn)排明顯(xiǎn),顯(xiǎn)示了良好的技(jì)術和經濟性能,具(jù)有較好的(de)競爭(zhēng)優勢。
SCONDA生物膜解構(gòu)
采用微電極測試和分層測序(xù)對SCONDA生物(wù)膜進行解構。結果(guǒ)表明(圖6),低氧曝(pù)氣方式(shì)下生物膜內部存在明顯的氧梯度,由外向內依次為(wéi)好氧區、缺氧區和厭(yàn)氧區(qū)。在好氧區,好氧異養(yǎng)菌(HOB)和AOB可去除大(dà)部分COD,同時由(yóu)於低DO和高FA條件有助於實現短程硝化;在缺氧區,異養反(fǎn)硝化菌(jun1)(DHB)利(lì)用少量剩餘COD進行(háng)反硝化;在厭氧區,殘留的NH4+-N和(hé)NO2--N在Anammox菌的作用下實現進一步氮的去除(chú)。綜上(shàng),由於SCONDA生物膜內部微空間的生態位分異,實現了HOB、AOB、DHB及(jí)Anammox菌的功能互補和代(dài)謝互促(cù),進而提高了廢水總氮的去除效果(guǒ)。
應用展望
綜上研究,SCONDA顯示了優良的脫氮除(chú)碳性能。在高濃度含(hán)氨有機廢水廢水處理(lǐ)應用方麵,SCONDA可直(zhí)接應用於具有中等碳氮比(1.0<C/N<5.0)廢水的一體化處理;而對於較高C/N廢水,可預(yù)設高速厭氧消化單元(yuán)進行部分(fèn)COD去除及(jí)產甲烷(wán)回收,然後與SCONDA工藝耦合實現工藝簡化與節(jiē)能降耗的目的。目前(qián),研究(jiū)團隊已將SCONDA工藝成功應用(yòng)於含苯(běn)酚、含吡啶等有毒難降解高濃度(dù)含氮有機模擬廢水處理,並同步開展(zhǎn)煤化工、屠宰等實際行業廢(fèi)水(shuǐ)處理技術應用。此(cǐ)外,基於(yú)SCONDA的理念亦正在拓(tuò)展應用於低氨氮城市(shì)汙水主流脫氮中。相信在未來含氮有(yǒu)機廢水可持續(xù)處理領域,SCONDA工藝將具有更廣闊的應(yīng)用前景。