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氨氮廢水處理技術 多樣化選擇各具優勢

來源:人妻系列电影環保     發布時間:2020-09-25

       當(dāng)下,汙水氨氮含量超標問題被重視,相關(guān)處理技術如雨後春筍般紛(fēn)紛湧現。生物脫氮法、物化除氮法、折點(diǎn)氯化法、化學沉澱法、離子交換法、吹脫(tuō)法等(děng),均各有優勢。

       隨著工農業生產的發(fā)展和人民生活水平的提高,含氮化合物的排放量急劇增加,已成為環境的主(zhǔ)要汙染源,並(bìng)引起各界的關注。經濟(jì)有(yǒu)效地控製氨氮廢水汙染已經成為當今環境工作(zuò)者(zhě)所麵臨的重大課題。

       1 氨(ān)氮廢水的來源

       含(hán)氮物質進入水環境的途徑主要包括自然過程(chéng)和人類活動兩個(gè)方麵。含氮物質進入水環境的自然來源和過程主要包括降水降塵、非市區徑(jìng)流和(hé)生物(wù)固(gù)氮等。人(rén)工合成的(de)化學肥(féi)料是(shì)水體中氮營養元素的主(zhǔ)要來源,大量未被農作物利用的氮化合物絕大部分被(bèi)農田排水和地表徑流帶入(rù)地下水和地表(biǎo)水中。近年來,隨著經濟的發(fā)展,越來越多含氮汙染物的任意排放給環境造成了極大的危害。氮在廢水中以有機態氮、氨態氮(dàn)(NH4+-N)、硝態氮(NO3--N)以及亞硝(xiāo)態氮(NO2--N)等多種形式存在,而氨態氮是主要的存在形式之一。廢水中的(de)氨氮是指以遊離氨和離子銨形式存(cún)在的氮,主要來源於(yú)生(shēng)活汙水中含氮有機物的分解,焦化、合成氨等工業(yè)廢水,以及農田排水等。氨氮汙染源多,排放量大,並且排放的(de)濃度變化大。

       2 氨氮廢水的危害

       水環境中存在過量的氨氮會造成多方麵(miàn)的有害影(yǐng)響:

       (1)由於NH4+-N的氧化,會造成水體中溶解氧濃(nóng)度降低,導致水體發黑發臭,水質下降,對水生動植物的生存造成影響。在有利的環境條件下,廢水中所含的有機氮將(jiāng)會轉化成NH4+-N,NH4+-N是還原力強的無機氮(dàn)形(xíng)態,會進一步轉化成NO2--N和NO3--N。根據生化反應計量(liàng)關係,1gNH4+-N氧化成NO2--N消耗氧氣(qì)3.43 g,氧化成NO3--N耗氧4.57g。

       (2)水中(zhōng)氮素含量太多會導致水(shuǐ)體富營養化(huà),進而造成一係列的嚴重後果。由於氮的存在,致使光(guāng)合微生物(大多數為藻類)的數量增加,即水體發生富營養(yǎng)化現象,結果造成:堵塞濾池,造成濾池運轉周期縮短(duǎn),從而增加了水處理的費用;妨礙水上運動;藻類代謝的終產(chǎn)物可產生引起有色度(dù)和味道的化合物(wù);由(yóu)於藍-綠藻類產生的毒素,家畜損傷,魚類死亡;由於藻類的腐爛,使水體中出現氧虧(kuī)現象。

       (3)水中的NO2--N和NO3--N對(duì)人(rén)和水生(shēng)生物有較大的(de)危害作用(yòng)。長期飲用NO3--N含量超過10mg/L的水,會發生高鐵血紅蛋白症,當血液中高鐵血紅蛋白含量達到70mg/L,即(jí)發生窒息。水(shuǐ)中的NO2--N和胺作用會生成亞硝胺,而亞硝胺是“三致”物質。NH4+-N和(hé)氯反應會生成氯胺,氯胺的消(xiāo)毒作用比自由氯小,因此當有(yǒu)NH4+-N存在時,水處理廠將需要更大的加氯量,從而(ér)增加處理成本。

       3 氨氮(dàn)廢水處理的(de)主要技術

       目前,國內外氨氮廢水處理有折點(diǎn)氯(lǜ)化法、化學沉(chén)澱法(fǎ)、離子交換法(fǎ)、吹脫法和生物脫氨法等多種方法,這些技術可分為物(wù)理化學(xué)法和生物脫氮技術兩大類。

       生物(wù)脫氮法

       微生物去(qù)除氨氮過程需經兩個階段。階段為硝化過程,亞硝化菌和硝化菌在有氧條(tiáo)件下將氨態氮轉化為亞硝態氮和硝態氮的過程。第(dì)二階段為(wéi)反硝化過程,汙水中的硝態氮和亞硝(xiāo)態氮在無氧或低氧條件下,被反硝化菌(異養、自養微生物均有發現且種類很多)還原轉化為氮氣。在(zài)此過程中,有機物(甲(jiǎ)醇、乙酸、葡萄糖等(děng))作為電子供體被氧化而提供能量。常見的生物(wù)脫(tuō)氮流程可以分為3類,分別是多級(jí)汙泥係統、單級汙泥(ní)係統和生物膜係統。

       多級汙泥係統

       此流程可以(yǐ)得到相當好的BOD5去除效果和脫氮效(xiào)果,其缺點是(shì)流程長、構築物(wù)多、基建費(fèi)用高、需要外加碳源、運行費用高、出水中殘留一定量甲醇等。

       單級汙泥係統

       單級(jí)汙泥係(xì)統的形式(shì)包括前置反硝化(huà)係統、後置反硝化係統及交替工作係統。前置反硝化的生物脫氮流程,通常稱為A/O流程與傳統的生物脫氮(dàn)工(gōng)藝流程相比,A/O工藝具有流程簡單、構築物少、基建費用低、不需外加碳源、出水水質(zhì)高等優點。後置式反硝化係統,因為混合液缺乏有機物(wù),一般還需要人工投加碳源(yuán),但脫氮的(de)效果可高於前(qián)置式,理論上可接近100%的脫氮。交替工作的生物脫氮流程主要由兩個串聯池子組成,通過改(gǎi)換進水和出水的方向,兩個池子交替在缺氧和好氧的條件下運行。該係統(tǒng)本質上仍是(shì)A/O係統,但其利用交替工作的方(fāng)式,避免了(le)混合液的回流,因而脫(tuō)氮效果優於一般A/O流程(chéng)。其(qí)缺點是運行管理費用較高,且一般必須配置計算機控製自動操作係統。

       生物膜係統

       將上述A/O係統中(zhōng)的缺氧池和好氧池改為固定生物膜反應器,即形成生物膜脫氮係統(tǒng)。此係(xì)統中應有混合液回流,但不需汙泥回流,在缺(quē)氧的(de)好氧反應器中保存了適應於(yú)反硝化和好(hǎo)氧氧化及硝化反應的兩個汙泥係統。

       物化除氮

       物化除氮常用的物理化學方法有折點氯化法、化學沉澱法、離子交換法、吹脫法、液膜法、電(diàn)滲析法和催化(huà)濕式氧化法等。

       折點(diǎn)氯化法

       不連續點氯化法是(shì)氧化法處理氨氮廢水的一種,利用在水中的氨與(yǔ)氯反應生成氮氣而將水中氨去除的化學處理法。該方法還可以起到殺菌作用,同時使一部分有機物無機化,但經氯化處理後的出水中留有餘氯,還(hái)應進一步脫氯處理。

       在含有(yǒu)氨的水中投加次氯酸HClO,當pH值在中性附近時,隨次氯酸的(de)投加,逐步(bù)進行下述主要反應:

NH3 + HClO →NH2Cl + H2O ①

NH2Cl + HClO → NHCl2 + H2O ②

NH2Cl + NHCl2 →N2 + 3H+ + 3Cl- ③

       投加氯量和氨(ān)氮之比(簡稱Cl/N)在5.07以下時,*先進行①式反(fǎn)應,生成一氯胺(NH2Cl),水(shuǐ)中餘氯濃度增大,其後,隨著次氯酸投加量的(de)增加(jiā),一氯胺按②式進行反應,生成二氯胺(àn)(NHCl2),同時進行③式(shì)反應,水中的N呈N2被去除。其結果是,水中的餘氯濃度隨Cl/N的(de)增大而減小,當Cl/N比值達到某個數值以上時,因未反應而殘留的次(cì)氯酸(即遊離餘氯(lǜ))增多,水中殘留餘氯的(de)濃度再次增大,這個小值的(de)點稱為(wéi)不連續點(diǎn)(習慣稱為折點)。此(cǐ)時的Cl/N比按理論(lùn)計算為7.6;廢水處理中因為氯與廢水中的有機物反應(yīng),C1/N比應比理論值(zhí)7.6高些,通常為10。此外,當pH不在中性範(fàn)圍時(shí),酸性條(tiáo)件下多生成三氯胺,在堿(jiǎn)性條件下(xià)生成硝酸,脫氮效率降低。

       在pH值為6——7、每mg氨氮氯投加量為10mg、接觸0.5——2.0h的情況下,氨氮的去除率(lǜ)為90%——100%。因此此法(fǎ)對低濃度氨氮廢水適用。

       處理時所需的實際氯氣量取決於溫(wēn)度、pH及氨氮濃度。氧化每mg氨氮有時需要9——10mg氯氣折點,氯化法處理後(hòu)的出(chū)水在(zài)排放前一般需(xū)用活性炭或SO2進(jìn)行反氯化,以除去水中殘餘的氯。雖然氯化(huà)法反應迅速(sù),所需設備投資(zī)少,但液氯的安全使用(yòng)和貯存(cún)要求高,且(qiě)處理成本也較高。若用次氯酸或二氧化氯發生裝置代替液氯,會更安全且運行費用可以降低(dī),目前國內的(de)氯發生裝置的產氯量太小,且價格昂貴。因(yīn)此氯化法一般適用於給水的處理,不(bú)太適合(hé)處理大水量高濃度的氨氮廢水。

       化學沉澱法

       化(huà)學沉澱法是往水(shuǐ)中投加(jiā)某種化(huà)學藥劑,與水中的溶解性物質發生反應,生(shēng)成(chéng)難溶於水的鹽類,形成沉(chén)渣易去除,從而降低水中溶解性物質的含量。當在含有NH4+的廢水中加入PO43-和Mg2+離子時,會發生如下反應:

       NH4+ + PO43- + Mg2+ → MgNH4PO4↓ ④生成難溶於水的MgNH4PO4沉澱物,從而(ér)達到去除水中氨氮的目的。采用的常見沉(chén)澱劑是Mg(OH)2和H3PO4,適宜的pH值範圍為9.0——11,投加(jiā)質量比H3PO4/Mg(OH)2為1.5——3.5。廢水中氨氮濃度小於900mg/L時,去除率(lǜ)在90%以上,沉澱物是(shì)一種很好的複合肥料。由於(yú)Mg(OH)2和H3PO4的價格比較貴,成本較高,處理高濃(nóng)度氨氮廢(fèi)水可行,但該法向廢(fèi)水中加入了PO43-,易(yì)造成二次汙染。

       離子交換法

       離子交換(huàn)法的實質是不溶性離子化合物(wù)(離子交換劑)上的可交換離子與廢水中的其它同性離子的交換反應,是一種特殊的吸附過程,通常是可逆性化學(xué)吸(xī)附。沸石是一種天然離子交(jiāo)換物質,其價格遠低於陽離子交換樹脂,且對NH4+-N具有選擇性的吸附能力,具(jù)有較高的陽離子交換容量,純絲光沸石(shí)和(hé)斜發沸石的陽離子交換容(róng)量平均(jun1)為(wéi)每10 0g相當於213和223mg物質(zhì)的量(m.e)。但實際天然沸(fèi)石中含有不純物質,所以純度較高的沸石交換容量每10 0g不大於20 0m.e,一般為10 0——150m.e。沸石作為離子交換劑,具有特殊的離子交換特性,對(duì)離子的選擇(zé)交換順序是:Cs(Ⅰ)>Rb(Ⅰ)>K(Ⅰ)>NH4+>Sr(Ⅰ)>Na(Ⅰ)>Ca(Ⅱ)>Fe(Ⅲ)>Al(Ⅲ)>Mg(Ⅱ)>Li(Ⅰ)。工程設計應用中,廢水pH值應調整到6——9,重(chóng)金屬(shǔ)大體上沒有什麽影(yǐng)響;堿金屬(shǔ)、堿土金屬中除Mg以外都有影響,尤其是Ca對沸石的離(lí)子交換能力影響比(bǐ)Na和K更大。沸(fèi)石吸附飽和(hé)後必(bì)須進行再生(shēng),以采用再生液法為主,燃(rán)燒法很少(shǎo)用。再生液多采用NaOH和NaCl。由於廢水中含有Ca2+,致使沸(fèi)石(shí)對氨的去除率呈不可逆性的(de)降(jiàng)低,要考慮補充和(hé)更新。

       吹脫法

       吹脫法是將(jiāng)廢(fèi)水調節至堿性,然後在汽(qì)提塔中通入空氣或蒸汽,通過氣液接觸將廢水中的遊離氨吹脫(tuō)至大氣中。通入(rù)蒸汽,可(kě)升高廢水溫度,從而提高一(yī)定pH值時被吹脫的氨的比率。用該法處理氨時,需考慮排放的遊(yóu)離氨總量應符合氨的大氣排放標(biāo)準,以免造成二次汙染。低濃度廢水通常在常溫下用空氣吹脫,而煉鋼、石油化工、化肥、有機化工有色金屬冶煉等行業的高濃度廢水則常用蒸汽進行吹脫。

       液膜法

       許(xǔ)多人認為液膜(mó)分離法有可能成為繼萃(cuì)取法之後的第二代分離純化技術,尤其適用於低(dī)濃度金屬離子提純及廢水處理等過程。乳狀液膜法去除氨(ān)氮的(de)機理是(shì):氨態氮NH3-N易溶於膜相油相,它從膜相外(wài)高濃度的外側,通過膜相的擴散遷(qiān)移,到達膜相內側與內相界麵,與膜(mó)內相中的酸發生解脫反應,生成的NH4+不溶於油相(xiàng)而穩定在膜內(nèi)相(xiàng)中(zhōng),在膜內(nèi)外兩(liǎng)側(cè)氨濃度差的推動下,氨分子不斷通(tōng)過膜表麵吸附、滲透擴散遷(qiān)移至膜相內側解吸,從(cóng)而達到分離(lí)去除氨氮的目的。

       電滲析法

       電滲析是一種膜(mó)法分離技術,其利(lì)用施加在陰陽膜對之間的電(diàn)壓去除水溶液(yè)中溶(róng)解的固體。在電滲(shèn)析室的陰陽滲(shèn)透膜之間施加直流電壓,當進水通過多對陰陽離子滲透膜時,銨離子及(jí)其他離子在施加電壓的影響(xiǎng)下,通過膜而進(jìn)入另一側的濃水中(zhōng)並(bìng)在濃水中集,因而從進水中分離出來。

       催化濕式氧化法

       催化(huà)濕式氧化法是20世紀80年代國際上發展起來的一種治理廢(fèi)水的(de)新技術。在一定溫度、壓力和(hé)催(cuī)化劑作用(yòng)下,經空氣氧化,可使汙水(shuǐ)中的有機物和氨分別氧化分解成CO2、N2和H2O等無害物質,達到淨化的目的。該法具有淨化效率高(廢水經淨化後可達到飲用水標準)、流程簡單、占地(dì)麵(miàn)積少等特點(diǎn)。經(jīng)多年應(yīng)用與實踐,這一廢水處理方法的建(jiàn)設及運行費用僅為常規方法的60 %左右,因而在技術上和經(jīng)濟上均具有較強的競爭(zhēng)力。
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