隨著對環境保護的日益重視,酸雨(yǔ)和霧霾汙染已經(jīng)逐漸減少,但是(shì)臭氧汙染(rǎn)仍日益(yì)加重,成為影響環境空氣質量的重要汙染源,近年來我國因臭氧汙(wū)染導致的人口死(sǐ)亡數量平均(jun1)增加10.7%。臭(chòu)氧汙染的重要前(qián)體物(wù)是VOCs,在紫(zǐ)外線的作用(yòng)下,VOCs 和氮氧化物會發生一係列複雜的光化學反應(yīng),生成臭氧和霧霾(mái)二次(cì)顆粒。雖然環境空氣中氮氧化物(wù)的濃度有一定程度的降低,但是VOCs 的減排進入了瓶頸期,產生臭氧的(de)反應中,VOCs 和氮氧化物非線性關係,僅通過氮氧化物的減排甚至會導致臭氧濃度的上升。為了降低臭氧汙(wū)染,VOCs減排是重中之重。化工行業是我國工業體係的支柱行業,也是VOCs 排放(fàng)的重要行業。
根據中國環(huán)境規劃院的研究結果,我國VOCs 年排放量達到3100 噸,我國涉及VOCs 排放(fàng)的(de)行業(yè)超過120 個,其中年排放量超過1 萬噸的行業超過50 個。化工行業VOCs典(diǎn)型特征包括:廢氣濃度高(gāo)、波動性大、淨化效率要求(qiú)高。
蓄熱式燃燒技術(RTO)主要原理是:揮發性有機廢氣經過預熱室(shì)升溫後(hòu),進入燃燒(shāo)室高溫焚燒(升溫到800℃),在富(fù)氧的條件下進行徹底的氧化分解,有(yǒu)機物(wù)氧化成水和二氧(yǎng)化(huà)碳,在經過另外(wài)一個蓄熱室的蓄熱體存儲熱量,存儲(chǔ)的熱量可以用(yòng)於下一輪預熱新進入的有機廢氣,經過周期性地改變氣流方(fāng)向從(cóng)而保持爐膛溫度的(de)穩定。RTO 工藝流程圖見圖1。
圖1 RTO 工藝流(liú)程圖
由於蓄熱式燃燒是一種徹底的氧化分解技術,淨化效率高,目前(qián)廣泛應用於化工行業的VOCs 淨化。但由於化工行業VOCs 廢氣濃度高,且波動性大,存在燃爆的可(kě)能性。2015 年3 月(yuè)江蘇某化工企業RTO 淨化係(xì)統(tǒng)連續兩次發生爆(bào)炸,經濟損失達數百萬元;2020 年8 月19 日,浙江某化工企(qǐ)業RTO 淨化裝置廢氣管道爆裂,導(dǎo)致生產中斷;2019 年(nián)6 月15 日,安徽某化工企業RTO 淨化係統(tǒng)短時間(jiān)兩(liǎng)次(cì)發(fā)生爆炸,淨化(huà)係統損(sǔn)毀嚴重。
化工行業的VOCs 廢氣濃度一般比較高,在(zài)非正常工(gōng)況下有(yǒu)可能會超過爆炸限;雖然VOCs 汙染物濃度比較高,但是廢氣中的氧含量完全可以滿足燃燒(shāo)爆(bào)炸的要求;在不合理設計(jì)或者裝置非正常運行,而預防措(cuò)施不到位時,RTO 裝置本(běn)身的明火、高(gāo)熱物以及(jí)電火花和靜電等均可能成為點火源。化工行業采用蓄熱式(shì)燃燒技術處理VOCs 廢氣時,需要重點關注安全問題。
1. 化(huà)工行業RTO 處理技術過程中爆炸要素分析根據爆炸三要素:可燃物、助燃(rán)物和點火源進行(háng)展開分析。
1.1 可(kě)燃物
(1)化工行業(yè)廢氣濃度高、波動性大,在某些工況(kuàng)條件下,比如真空泵(bèng)其中開(kāi)啟時,可能存在VOCs 廢氣濃度超過爆炸下限的情況出現。
(2)部分生產設備比(bǐ)如蒸(zhēng)餾釜(fǔ)處於故障狀態,VOCs 物料被加熱導致極高濃度的飽和有機物蒸汽進入RTO 淨化裝置,導致混合廢氣濃度超(chāo)過爆炸下限的(de)情況。
(3)部(bù)分高沸點VOCs 廢氣在收集處理係統低溫處冷凝,RTO 處理係(xì)統啟動時,冷凝的液(yè)態(tài)有機(jī)物直接(jiē)進入RTO,或者在後期溫度升高時,冷凝的液態有機物揮發至氣相,進入RTO,導致RTO 內部混合(hé)廢氣濃度超過爆炸下限(xiàn)的情況。
(4)易聚合物質,如苯乙烯等,容易發生聚合沉積在RTO 下室體溫度相對較低的蓄熱體處,聚合物隨(suí)著溫度的變化,可能發生二次揮發,導致RTO 內部局部濃度過高超過爆炸下限的情況。
1.2 助燃物(wù)
(1)化(huà)工行業有機液體存(cún)儲與裝卸廢氣以(yǐ)及進出料和反(fǎn)應過程的放空廢氣,為降低物料的損失,一(yī)般采取大管套小管(guǎn)的廢氣(qì)捕集(jí)方式,該部(bù)分廢(fèi)氣(qì)收集時,會引入(rù)一定量的空(kōng)氣。
(2)反應釜的投料(liào)口、放料口和取樣口以(yǐ)及灌裝工位,一般采用集氣罩的廢氣收集方式,收集(jí)廢氣中除(chú)了少量的VOCs 外(wài),基本以(yǐ)空氣為主。
(3)固液分(fèn)離設備和幹燥設備,一般通過密閉的設備或者增(zēng)設密閉隔(gé)間收集廢氣,廢氣中會引入大量室內空(kōng)氣。
(4)廢水集輸和處理係統以及固廢貯(zhù)存場所,一般通(tōng)過全麵換風的方式收集廢氣(qì),收集廢氣中除了少量的VOCs 外,基本以空氣為主。
1.3 點火源
(1)RTO 燃燒室內明火:當進入RTO 內的(de)VOCs 燃燒釋放的潛熱不足以維持RTO 正常運行(háng)所需要的溫度時,需(xū)要額外(wài)補充天然氣並點火升溫。RTO 爐內一直維持(chí)著高溫明火(huǒ)狀態,是事故發生時*要考慮的點火源(yuán)。
(2)電(diàn)火花:一般RTO 的輔助加熱係統采用電火花點火(huǒ)器,在RTO 爐(lú)初始升溫時,如(rú)果爐(lú)內有機物超過爆炸限,該電火花也可能成為點火源。
(3)高熱物:RTO 升溫後,氧(yǎng)化爐內的蓄熱陶瓷以及從氧化爐(lú)中取熱的廢氣均(jun1)為高熱物,如因係統故障,高熱物回火逆流遇到可(kě)燃物,或者高於(yú)可爆炸(zhà)成分的起燃(rán)點時,高熱物也(yě)會成為點火源。
2. 安全防控分析
RTO 處理係統爆炸的發生,需要滿足三(sān)要素,即可燃物、助燃物和(hé)點火(huǒ)源,所以(yǐ)安全防(fáng)控(kòng)措施主要針(zhēn)對以上三要素的防控。
2.1 嚴控可燃物濃度
考慮到RTO 本身具有明火,如果進口濃(nóng)度超過爆炸下限,任何防控措施都無濟於事,應嚴格控製RTO進口有機物的濃(nóng)度,使其控製(zhì)在對應氣體爆炸下(xià)限的25% 以內。防控措施主要有:RTO 進氣管道上設置氣體濃度檢測,一(yī)級報(bào)警點為10%LEL,二級報警點為20%,達到二(èr)級報警點時,切斷廢氣進(jìn)氣,打開新風(fēng)補氣閥,對RTO 進行停機降;對於高濃度廢氣,RTO 入口加稀釋風閥;廢氣入口加緩衝罐,緩衝罐的體積要設計得當;濃度監測儀、稀(xī)釋風閥、RTO 風機等儀器(qì)設備之間的連鎖控製,對突發問題*時間做(zuò)出正確的動(dòng)作(zuò)。
2.2 安全風險評估
RTO 處理係統(tǒng)的安全(quán)設施應與主(zhǔ)體工程同時設計、同時施(shī)工、同時(shí)投入使用,化(huà)工行業廢氣成分複雜,應進行安全風險評估論證,采(cǎi)用HAZOP 等軟件分(fèn)析並采取相應的(de)安全措施。
2.3 強化(huà)預處理措施
化工行業廢氣排放濃度波(bō)動性大,一般會含有酸霧和(hé)顆(kē)粒物,在進入RTO 燃燒時,需要進行混勻和去除酸霧和顆粒物。建議企業(yè)采用(yòng)PP 堿洗塔對有機廢氣進行預處理(lǐ),由於PP 填料塔強度不高,在發生事故時極(jí)易泄爆,*大限度地保證係(xì)統安全。
2.4 增設必要的防火、防爆和泄爆等(děng)措施
廢氣收集總管中安裝防火閥,防火閥應符合GB15930 的(de)相關規定;在RTO 入口加裝阻火器,阻(zǔ)火器應符合GB/T13347的相關(guān)規定;在RTO 燃燒(shāo)室、緩衝罐、管道拐彎(wān)處加泄爆片,防爆泄壓設計(jì)應符合GB 50160 的相(xiàng)關規定;在RTO 設備附近設置一些(xiē)消(xiāo)防設施;風機(jī)、電機和置於現場的(de)電氣儀表等設備的防爆等級應不低於現場級別。
2.5 優化收集係統
廢氣的(de)收集以及風機選用需進(jìn)行規範化設計,廢氣收(shōu)集管(guǎn)線需統籌規劃,形成支管-主管-處理裝置-總排口的收集處理係統,確保廢氣收集效(xiào)果,收集管網應考慮(lǜ)必要的防火和泄爆。采用金屬材質的收集管網時,應考慮靜電跨接(jiē)、係統接地(dì)等措(cuò)施(shī),及時導出靜電,避免積聚,接地電阻應小於4Q,防雷設計應符合GB 50057、SH/T3038 的相關規定;避免管道中存在直(zhí)角和尖角,減少因摩擦而導致的靜電。
2.6 優化處理係統
RTO 爐設計時對廢氣進行氣流場和熱流場模擬,其中氣流場模擬確保RTO 爐內無死角,廢氣能夠均勻流暢通過,避免局部(bù)湍流或濃度過高;熱流場模擬確定陶瓷裝填量,選擇適宜熱回(huí)收效率,避免RTO 爐蓄熱室冷端溫度過高,減(jiǎn)少安全隱患。
2.7 優化運維措施
處理係統合理有效的運(yùn)維是保證正常(cháng)穩定運行的必要條件,應定(dìng)期對處理係統進行點檢維修和排查(chá)隱患(huàn),比如及時排出收(shōu)集管網中的積液,避(bì)免積液中的VOCs 再次揮(huī)發至氣相,導(dǎo)致氣相中濃度過(guò)高;確保預處理設施(shī)的運行效率,避免RTO爐中(zhōng)填料堵塞,引發斷流造成安全隱患。
2.8 設(shè)置各類安全預警措施(shī)
燃料供給係統應設(shè)置高低壓保護和泄漏報警裝置;壓縮空氣係統應設置低壓保護和報警裝置;設置(zhì)UPS 備用電源和壓縮空氣儲氣罐;設置應急排空管道,嚴禁與高溫排空管道共用煙囪排放;處理係(xì)統應設置(zhì)安全儀表(biǎo)係統,對風機、閥(fá)門、燃燒器、爐膛和廢氣管道等設備設施的關鍵參數進行實時監控和聯鎖;關鍵設備安全儀表係統應不低於SIL2 標準設計。
2.9 漸進(jìn)化科學調試
RTO 爐調試時理應先進行空載(zǎi)調試,待空載調試穩定後再逐步接入低濃(nóng)度有機廢氣,如企業汙水池加蓋收集後廢氣、車間換風廢氣等,*終再逐步接入高濃度廢氣。同時對擬(nǐ)接入高濃度廢氣的排放流量、排放濃度進行檢測(cè),重(chóng)點關注峰時濃度,峰值濃度不得超高混合廢氣爆炸下限的25%。
3. 實際(jì)案例分(fèn)析
某化工行業廢氣風(fēng)量為30000 m3/h,廢氣中含有鹽酸、顆粒物(wù)和VOCs,采用堿洗+ 幹式過(guò)濾(lǜ)+RTO 處理企業混合廢氣,RTO 為三室RTO,VOCs 進氣濃度為1250mg/m3,綜合淨化效率可以達到99%。目前已連續穩定運行5 年,該處理係統的安全控製措施詳見(jiàn)下(xià)表。
4. 結(jié)語
蓄熱式燃燒(shāo)技術是處理化工行業VOCs 廢氣的一種高效治理技術,具有廣泛的應用前景。化工行業VOCs 廢氣濃度高、波動大,蓄熱式燃燒(shāo)技術由於燃燒室內有明火,設計不當容易造成(chéng)安(ān)全事(shì)故。結合實際工(gōng)程經驗和爆炸三要素,係(xì)統進(jìn)行了安(ān)全防控分析,結合實(shí)際案例表明,係統的安全設計可以顯著降低安全風險,確保蓄熱式燃燒裝置(zhì)安全穩(wěn)定高效地運(yùn)行,為化工行業采用蓄熱式燃燒技術對VOCs 廢氣進行治理提供了一定的指導。