目前膜技術作為一個古老但是新(xīn)興的技術,技術開發越(yuè)來越深入,應用範圍越來越廣泛,本文(wén)總結目(mù)前*上現有的膜處理技術,詳(xiáng)細介紹(shào)各種(zhǒng)膜技術的原因及應用領域(yù)!
一、微濾(MF)膜技術
1、微濾(MF)的基本原理
微濾膜能截留0.1-1微米之間的顆粒。微濾(lǜ)膜允(yǔn)許大(dà)分子和溶解性固體(tǐ)(無機鹽)等通過,但會截留懸浮物,細(xì)菌,及大分子(zǐ)量膠體等物質。微濾膜的運行壓力(lì)一般為(wéi):0.3-7bar。微(wēi)濾膜過濾是*上開發應用*早的膜技術,以天然或人工合成的高分(fèn)子化合物作為膜材料。對微濾膜而言,其分離機理主要是(shì)篩分截留(liú)。
2、微濾膜的應用
(1)水處理行業:水中懸浮物,微小粒子和細菌的去除;
(2)電子工(gōng)業:半導體工業超純水、集成電路清洗用水終端處理;
(3)製藥行業:醫用純水除菌、除熱原,藥物(wù)除菌;
(4)醫療行業:除去(qù)組織液、抗(kàng)菌(jun1)素、血清、血漿蛋白質等多(duō)種(zhǒng)溶液(yè)中的菌體;
(5)食品工業:飲料、酒類、醬油、醋等食品中的懸濁物、微生物和異味雜質、酵母和黴菌(jun1)的去除,果汁(zhī)的澄清過濾。
(6)化學工業:各種化學(xué)品的過濾澄清。
二、超濾(UF)膜技術
1、超濾(lǜ)(UF)原理(lǐ)
超濾(Ultra-filtration, UF)是一種能將溶液進行淨化和分離的膜分離技術。超濾膜係統是以超濾膜絲為過濾介質,膜兩側的壓力差為驅動力的溶液分離裝置。超濾膜隻允(yǔn)許溶液中的溶劑(如水分子)、無機鹽(yán)及小分子有機物透過,而(ér)將溶液中的懸浮物、膠體、蛋白質和微生物等(děng)大(dà)分子(zǐ)物質截(jié)留,從(cóng)而達到淨化和分離的目的。
超濾過濾孔徑和截留分(fèn)子量的範(fàn)圍一直以來定義較為模糊,一般認為超(chāo)濾膜的過濾孔徑為0.001-0.1微米,截留分子量(Molecular weigh cut-off, MWCO)為1,000-1,000,000 Dalton。嚴格意義上來(lái)說超濾膜的過濾孔徑為0.001-0.01微米,截留分子量為1,000-300,000 Dalton。若過濾孔徑大於0.01微米,或截留分子量(liàng)大於300,000 Dalton的微孔膜就應該定義(yì)為微濾(lǜ)膜或精(jīng)濾膜。
2、超濾膜的應用
超濾膜的應用範圍極其廣泛,基本上涉及過濾的行業都可以用到過濾設備,基本過濾的(de)行業如下(xià):
純水與超純(chún)水製備工藝中作為(wéi)反滲透預處理以及超純水的終端處理;工業用水中(zhōng)用於分離細菌(jun1)、熱源、膠體、懸浮(fú)雜質及大分子有機物;飲用水、礦泉水淨化;發酵、酶製劑工業、製藥工(gōng)業的濃縮、純化與澄清;果汁濃縮、分離(lí);大豆、乳品、製糖工業、酒類、茶汁、醋等的分離、濃縮(suō)與澄清;工業廢水(shuǐ)與生(shēng)活汙(wū)水的淨(jìng)化和回收;電泳漆的回收。
超濾(lǜ)膜分離可取代傳統工藝中(zhōng)的自(zì)然沉降,板框過濾,真空轉鼓(gǔ),離心分離,溶媒萃取,樹脂提純,活性炭脫色等(děng)工藝過(guò)程。該過程為常溫(wēn)操作,無相(xiàng)態變化,不產生二次汙染(rǎn)。
三、納濾(NF)膜技術
1、納濾(NF)原理
納濾(lǜ)(NF)是一(yī)種新型分子級膜分離技術,是目前*膜(mó)分離領域研究的熱點之一。NF膜孔徑在1nm以上,一般在1-2nm;對溶質的截留性能介於RO與UF膜(mó)之間(jiān);RO膜幾(jǐ)乎對所有的溶質都(dōu)有(yǒu)很高的脫除率,但NF膜隻對特定的溶質具(jù)有高脫除率。NF膜能(néng)夠去除二價、三價(jià)離子(zǐ),Mn≥200的有機物,以及微生物(wù)、膠體、熱源、病毒等。
納濾膜的一個很大特征是膜本體帶有電荷,這是它(tā)在很低壓力下(僅0.5MPa)仍具有較高脫鹽性(xìng)能和截留分子量為數百的膜也可脫除無機(jī)鹽的重要原因,也是NF運行成本較低(dī)的主要原因。
NF適合各種含鹽水源,水利用率一般為75%~85%,海水淡化(huà)時在30%~50%,沒有酸堿廢水排放。
2、納濾膜在水處理中的應用
(1)納濾膜在飲用水中(zhōng)的應用(yòng):納濾操作壓力小,是飲用水(shuǐ)製備和深度淨化的*選工藝。
目前,大(dà)多數城(chéng)市的給水水源均受到不同程度的汙染,而自來水廠的常規處理工藝對水(shuǐ)中有機物去(qù)除(chú)率不高,當采用氯殺(shā)菌消(xiāo)毒(dú)時,氯又會與水中(zhōng)的有機物會生成鹵代副產物。Peltier等4年的跟蹤研究表明:采用納濾係統後水中的DOC降低到平(píng)均0.7mgC/L,出水(shuǐ)餘氯的含量(liàng)由0.35mg/L降到0.1mg/L,*終網(wǎng)線中(zhōng)三鹵甲烷(THMs)的形成比未采用納濾係統(tǒng)時減少了50%。另外,由於生物降解型溶解有機碳(BCOD)的減(jiǎn)少,改進了產水的(de)生物穩定性。
納濾技術能夠去(qù)除絕大部分的Ca、Mg等離子,因此脫鹽是(shì)納濾(lǜ)技術應用*多的領域。膜法(fǎ)水處理技術在投資、操作和維修及價(jià)格等(děng)方麵與常規的石灰軟化和(hé)離子交換過程相近,但具有無(wú)汙(wū)泥、不需再生、完全除去(qù)懸浮(fú)物和(hé)有機物、操(cāo)作簡便(biàn)和占(zhàn)地省等優(yōu)點,應用實例較多。納濾可以直接用於地下水、地(dì)表水和(hé)廢水的軟化,還可以作為反滲透、太陽能光伏脫鹽裝置等的預處理。
(2)納濾膜在海水淡化中(zhōng)的應用:海水淡化是指將含鹽量為35000mg/L的海水淡化至500mg/L以下的飲用水。
(3)納濾膜在廢水(shuǐ)處(chù)理中的應用:
①生活汙水:生活汙水一般用生物降解/化學氧化法結合處理,但氧化劑的用量太大,殘留(liú)物多,超(chāo)濾出水水質可達到回用至賓館廁所衝洗、綠化等環節的用水要求,納濾出水水質可達到生活飲用水衛(wèi)生標(biāo)準(GB5749.85),可以(yǐ)回用至賓館洗衣、洗浴等用水要求更高的環節(jiē)。
②紡織、印染廢水(shuǐ):紡織廢水(shuǐ)中含有的染料很難用生物的方法去除,而酸性、活性、直接和分(fèn)散染料水溶(róng)液的濃度、壓力、總溶解性固體和無機鹽含量(liàng)等對納濾膜截留性能都有可能造成影響。
③製(zhì)革廢水(shuǐ):製革廢水含有(yǒu)高濃度的有(yǒu)機物、硫(liú)酸鹽和氯化(huà)物(wù),酸洗工序的廢液電(diàn)導值達到75mS/cm。
④電鍍廢水:電鍍工廠往往產生大量廢液,盡管采取酸化、化學無害化、沉降和分(fèn)離汙泥等複雜處理步驟,產水含鹽量高,不能重新回用。
⑤造紙廢水:在(zài)紙漿(jiāng)和造紙業中,勻漿、漂白和造紙等工(gōng)序都需要大量的水。實現水係統的(半)密閉循環是紙漿廠、造紙廠節(jiē)約水(shuǐ)資源降低排(pái)放(fàng)量的*佳途徑(jìng)。傳統活性汙泥法的產水中還含有部分有(yǒu)色化合物、微生物、抗體和少量的生物分解物,懸浮固體等,僅能被用於製造包裝紙,不能用於更高級別紙的生產。另外,該(gāi)法不能(néng)減少無機(jī)鹽的含量。
四、反滲透(RO)膜技術
1、反滲透(RO)的原理
反滲透是一種以壓力為推動力的膜分離過(guò)程在使用中為產生反滲透壓需用水泵給含鹽水溶液或(huò)廢水施加壓力以克服自然滲透壓及膜的阻力使水透過反滲透膜,將水中溶解鹽或汙染雜質阻止在反滲透膜的另一(yī)側。
2、反滲透膜在水處理(lǐ)中的應用
(1)在水(shuǐ)處理方麵的常規應用
水是人們賴以生存和進行生產活動必(bì)不可(kě)少的物質條(tiáo)件。由於淡水資源日益缺乏(fá),*上反滲透水處理裝置的(de)能力已(yǐ)達到每(měi)天數百萬噸。
(2)在城市汙水方麵的應(yīng)用
目前,反滲透膜在城市汙水深度處理方麵的(de)應用尤其是(shì)汙水處理(lǐ)廠二級出(chū)水回用及(jí)中水回用等,已受到高度(dù)重視。
(3)在重金屬廢水處(chù)理方麵的應用
含重金屬離子廢水的(de)常規處理方法都隻是一種(zhǒng)汙染轉移,即將廢水中溶解的重金屬轉化成沉澱或更(gèng)加易於處理的形式,其*終處置常常是進(jìn)行(háng)填埋,而重金屬對地下(xià)水(shuǐ)和地表水環境造成二次汙(wū)染的危害依然長期存在。
(4)在(zài)含油廢水(shuǐ)方麵的應用
含油廢水是(shì)一種量大麵廣的工業廢水,若直接(jiē)排入水體,會在水體表層產生油膜阻礙氧氣溶入(rù)水中從而致使(shǐ)水中缺氧、生物死(sǐ)亡、發出惡臭(chòu),嚴重汙染(rǎn)生態環境,利用膜處理(lǐ)技術,油田采出水處理到鍋爐用水水(shuǐ)質,於是(shì)處理後的水回用於電站鍋(guō)爐給水。
五、滲(shèn)析膜技術
1、各種滲(shèn)析膜技術原理
(1)滲析:滲析(Dialysis,簡稱D)是溶質在自身的濃度梯度作用下,從膜的上遊傳向膜(mó)的下遊的過程。
滲(shèn)析是*早被發(fā)現並研究的膜分離技術,但因為受(shòu)到本身體(tǐ)係的限製,滲析過(guò)程(chéng)進行(háng)緩慢,效(xiào)率低下,滲析過程的(de)選擇性不高(gāo),因此滲析過程主(zhǔ)要用於脫除含有多種溶(róng)質溶(róng)液中的低分子量(liàng)組分,如血液(yè)滲析(xī),即以滲析膜代替腎(shèn)來去除尿素(sù)、肌酸酐、磷酸鹽和尿酸等有毒(dú)的低分子量組分,以緩解腎衰竭和尿毒症患者的(de)病情。
(2)電滲析:電滲析(Electrodialysis,簡(jiǎn)稱ED)是在直流電場的作用下,以電位差為推動力,利用離子(zǐ)交(jiāo)換膜(mó)對溶(róng)液(yè)中的陰陽離子的選擇性,把電(diàn)解質從(cóng)溶液中分離出來(lái),從(cóng)而實現溶液的濃縮、淡化、精製和提純。
(3)倒極電滲析(EDR):倒極電滲析就是根據(jù)ED原理,每隔(gé)一定時間(一般為15~20min),正負電(diàn)極極性相互倒換,能自動(dòng)清洗離子交換膜和(hé)電極表麵形成的汙垢(gòu),以確保離子交換膜工作效率的長期穩定及(jí)淡水的水(shuǐ)質水量。在20世紀80年代後期,倒極電滲析器的使(shǐ)用(yòng),大大(dà)提高了電滲析操作電流和水回收率,延長了運行周期。EDR在廢水處理方麵尤其有獨到之處,其濃水循環、水回收率*高可達95%。
(4)液膜電滲析(EDLM):液膜電滲析是用具有相同功能的液態膜代替固態離(lí)子交換膜,其實驗模型就是用半透玻璃紙(zhǐ)將(jiāng)液膜溶液包製成薄層狀的隔板,然後裝入電滲(shèn)析器中(zhōng)運行(háng)。利用(yòng)萃取劑作液膜電滲析的液(yè)態膜,可能為(wéi)濃縮和提取貴金屬、重金屬、稀有金屬等找到高效的分離方法,因為尋找對某種(zhǒng)形式離子具(jù)有特殊選擇(zé)性的膜(mó)與提高電滲析的提取效率有關。提高(gāo)電滲析的分離效率,直接與液膜結合(hé)起來是很有發展前(qián)途的。例如,固體離子交換膜對鉑族金屬(鋨(é)、釕等)的鹽溶液進行電滲析時,會在膜上形成金屬二氧化物沉澱,這將引起膜的過早損耗,並破壞整個工藝過程,應用液膜則無此弊(bì)端。
(5)填(tián)充床電滲析(EDI):填充床電滲析(EDI)是將電滲(shèn)析與離子交(jiāo)換法結合起來的一種新型水處理方法,它的*大特(tè)點是利用水解離產生的H+和OH-自動再生填充在電滲析器淡水室中的混(hún)床離子交換樹脂,從而實現了持(chí)續深度脫鹽。它集中了電滲析(xī)和(hé)離子交換法的優點(diǎn),提高了極限(xiàn)電流密度和電流效(xiào)率(lǜ)。填充床電滲析技術(shù)具有高度先進性和實用性,在電子、醫藥、能源(yuán)等領域具有廣闊的應用(yòng)前景,可望成為(wéi)純水製造的(de)主流技(jì)術。
(6)雙極性膜電滲析(EDMB):雙極膜是一種新型離子交換複合膜,它(tā)一般(bān)由(yóu)層壓在(zài)一起的陽離子交(jiāo)換膜組成,通過膜的水分子即刻分解成H+和OH-,可作為H+和OH-的供應源。雙極性膜電滲析突出的優點是過程簡(jiǎn)單,能(néng)效(xiào)高,廢物排放少。目前雙極性膜電滲析工藝的主要應用領域在酸堿製備。例(lì)如,用(yòng)雙極性膜和(hé)陽膜配成的二室膜可以(yǐ)實(shí)現有機酸鹽(葡萄糖酸鈉、古龍酸鈉(nà)等)的轉化,同時得到堿(NaOH),但濃(nóng)度(酸*大濃度2mol·L-1,堿*大濃度6mol·L-1)和純度兩方麵都受到限製。現在開發的應用領域(yù)還有廢氣脫硫、離子交換樹脂再生、鉀鈉的無機過程等。
(7)無極水(shuǐ)電滲析:無極水電(diàn)滲析是傳統電滲析的一種改進形式,它的(de)主要特點是除去了傳統電滲析的極室和(hé)極水。例如在裝置的電極緊貼一層或多層離子交換膜,它們在電氣上都是(shì)相互聯接的,這樣既可以防止金屬離子進入離子(zǐ)交換膜,同時又(yòu)防止(zhǐ)極(jí)板結垢,延長電極的使用壽命。由於取消了極室,無極水(shuǐ)排放(fàng),大(dà)大提高了原水的利用率。無(wú)極水電滲析於1991年問世,在應用過程中技術不斷改善,現裝置在運行方式上(shàng)多采用頻繁倒極的(de)形式。目前,無極水全自動控製電滲析器已在國內20個省、市使用,近來(lái)還遠銷東南亞。
2、滲析(xī)膜的應用
(1)工業廢水處(chù)理
電滲析可用(yòng)於電鍍廢水、重金屬廢水等的(de)處理,提取廢水(shuǐ)中的金屬離子等,既能回收利(lì)用水和(hé)有用資源,又減少了汙染(rǎn)排放(fàng)。萬詩(shī)貴等自製離子膜電解槽研(yán)究了銅生產過程中鈍化(huà)液處理的可行性,結果發現(xiàn),不僅可以回收其中的銅和鋅,而且將Cr3+氧(yǎng)化成Cr6+,再生了鈍化液。電滲析法與(yǔ)離子交換法結合從酸(suān)洗廢液中回收重金屬和酸的工藝已在工業上應用。
(2)飲用水及過程水處(chù)理
我國在(zài)西南地區采用電滲析法將鹽泉鹵水製鹽,使NaCl的含量穩定提高到120g/L,與原來采用的單(dān)純熬鹽法相(xiàng)比,產量(liàng)增加而成本降低。
(3)食品工業
在白酒生產中把握質(zhì)量*關鍵的一環是勾兌(duì),而勾兌用水的質量是很重要的,它不僅影響白酒的內在質量,還影響白酒(jiǔ)的外(wài)觀(guān)質(zhì)量,使用電滲析法處量勾兌用水,可使水質明顯(xiǎn)改善,達到*標準。
(4)生化行業
采用高性能離子交換(huàn)膜,應用電滲析脫鹽法,分離(lí)提純N-乙酰-L-半胱氨酸,取得了(le)較為(wéi)滿意的效果(guǒ)。根據雙極性膜電(diàn)滲析係統的特(tè)點,即雙極性膜的陽膜析(xī)出(chū)H+,陰膜析出OH-,可以把雙極(jí)性膜電滲析技術應用於大豆蛋白質的分離,其有有很多優點(diǎn):整個生產過程不需要添(tiān)加酸和堿,資源(yuán)可以循環利用,耗水少,分離出的蛋白質中鹽含(hán)量明(míng)顯減少。
六、正滲透(FO)技術
1、正滲透(FO)的原理(lǐ)
用(yòng)隻能透過溶劑而不能透過溶質分子的半透膜將溶(róng)劑(jì)和(hé)溶液隔開,溶劑分子將在滲透壓的作用下(xià)自發地從溶劑側(cè)透過膜進入溶液側,這就是滲透現(xiàn)象,也即所謂的(de)“正向滲透”。
2、正滲透膜在水處理中的(de)應用(yòng)
(1)廢水處理(lǐ)
關於FO在廢水領域(yù)的應用在許多(duō)文獻中均有報道,主要包括(kuò)早期高濃度工業廢水的濃縮、垃圾滲濾液的(de)處理、生活汙水的處理、市政汙水處理廠(chǎng)汙泥厭氧消解液的濃縮和空(kōng)間站上直接將汙水處理成飲用水的生命支持係統(tǒng)等。雖然這些研究(jiū)中(zhōng)FO過程不是終端工藝,但其(qí)在(zài)預處理階段具(jù)有很高的脫鹽性能。
近年來隨著FO工藝的(de)不斷發展,引起了很多(duō)學者的關注,將其與傳統(tǒng)的膜分離技(jì)術相結(jié)合,更是近幾年的研究熱點。
(2)水質深度淨化
隨著中水回用技術的發展,FO在飲用水淨化方麵目前應用(yòng)*成功的應(yīng)屬在空間站中將產生的生活汙水直接處理成飲用水(shuǐ)。
(3)海水淡化
在FO係統中,與RO相似,原料液中的水分子(zǐ)通過(guò)半透膜滲透到膜(mó)的滲透側,將鹽溶液截留在(zài)膜的另一側。因此用FO作為海水淡化(huà)工(gōng)藝和方法一直是研究人員研究的重點,目前(qián)已有不少專利。